විකිරණ සහ කාර්මික පොලිමර් සම්බන්ධ ප්‍රතික්‍රියා වර්ග

විකිරණ-ආරම්භක ප්‍රතික්‍රියා වර්ග දෙකක් ලෙස වර්ග කළ හැක: (1) හරස් සම්බන්ධ කිරීම සහ කැපීම සහ (2) බද්ධ කිරීම සහ සුව කිරීම.

Crosslinking යනු බහු අවයවික දාමවල අන්තර් අණුක බන්ධන සෑදීමයි.හරස් සම්බන්ධක උපාධිය විකිරණ මාත්‍රාවට සමානුපාතික වේ.එයට අසංතෘප්ත හෝ වෙනත් වඩාත් ප්‍රතික්‍රියාශීලී කණ්ඩායම් අවශ්‍ය නොවේ.සමහර ව්යතිරේක සමඟ (ඇරෝමැටික අඩංගු බහු අවයවකවල මෙන්), එය රසායනික ව්යුහය සමඟ විශාල වශයෙන් වෙනස් නොවේ.එය උෂ්ණත්වය සමඟ විශාල වශයෙන් වෙනස් නොවේ.විකිරණ මගින් හරස් සම්බන්ධ කිරීමේ යාන්ත්‍රණය එහි ආරම්භක සොයාගැනීමේ සිට අධ්‍යයනය කර ඇතත්, එහි නිශ්චිත ස්වභාවය පිළිබඳව තවමත් පුළුල් එකඟතාවයක් නොමැත.හරස් සම්බන්ධක යාන්ත්‍රණය සාමාන්‍යයෙන් අදාළ පොලිමර් සමඟ වෙනස් වේ.විශ්වීය වශයෙන් පිළිගත් යාන්ත්‍රණයට එක් බහු අවයවික දාමයක් මත C-H බන්ධනයක් කැඩීම සහ හයිඩ්‍රජන් පරමාණුවක් සෑදීමත්, පසුව අසල්වැසි දාමයකින් දෙවන හයිඩ්‍රජන් පරමාණුවක් අණුක හයිඩ්‍රජන් නිෂ්පාදනය කිරීම සඳහා වියුක්ත කිරීමත් ඇතුළත් වේ.එවිට යාබද බහු අවයවික රැඩිකලුන් දෙක එකතු වී හරස් සම්බන්ධකයක් සාදයි. හරස් සම්බන්ධකයේ සමස්ත බලපෑම නම්, බහු අවයවකයේ අණුක ස්කන්ධ විකිරණ මාත්‍රාව ක්‍රමයෙන් වැඩි වන අතර, එක් එක් බහු අවයවික දාමයක් සම්බන්ධ වූ විට අවසානයේ ත්‍රිමාණ බහු අවයවක ජාලයක් සාදනු ලබන තෙක් අතු දාමයන් කරා යොමු කරයි. තවත් දාමයකට.

ඊට ප්‍රතිවිරුද්ධව, කැපුම යනු C-C බන්ධන කැඩීම සිදු වන හරස් සම්බන්ධක ප්‍රතිවිරුද්ධ ක්‍රියාවලියයි.Crosslinking සාමාන්‍ය අණුක බර වැඩි කරන අතර අවසාන ක්‍රියාවලිය එය අඩු කරයි.විකිරණ ශක්තිය වැඩි නම්, C-C බන්ධන කැඩීම හරහා දාම කැඩීම සිදු වේ.කෙසේ වෙතත්, වාතනය කළ ද්‍රාව්‍ය මාධ්‍යයේ, කැපීමේ යාන්ත්‍රික ක්‍රමය වක්‍ර ආකාරයෙන් ඉදිරියට යයි.Thepolymeric free radicals ජනනය කරනු ලබන්නේ ද්‍රාවක-නිදහස් රැඩිකලුන් මගිනි, ඒවා දැනටමත් විකිරණ මගින් සෑදී ඇත. බහු අවයවික නිදහස් රැඩිකලුන් සමඟ ඔක්සිජන් එකතු කිරීම පෙරොක්සි විශේෂය සාදයි, එය දිරාපත්වන ස්ථානයේ කුඩා අණු සාදයි.බහු අවයවක ඔක්සිකාරක ක්ෂය වීම පද්ධතියේ භාවිතා වන ද්‍රාවණය මත රඳා පවතී.ඇත්ත වශයෙන්ම, පොලිමර් ක්ෂය වීම ද්‍රාවකයේ ඔක්සිකරණය සමඟ තරඟ කරයි.

බද්ධ කිරීම යනු බහු අවයවික දාමයට පාර්ශ්වීයව මොනෝමර් හඳුන්වාදීමේ ක්‍රමයකි, එහිදී ascuring යනු ඔලිගොමර් මොනෝමර් මිශ්‍රණයක් ආලේපනයක් සෑදීමට වේගවත් බහුඅවයවීකරණය වන අතර එය උපස්ථරයට භෞතික බලවේග මගින් අත්‍යවශ්‍ය ලෙස බැඳී ඇත.සරලම ආකාරයෙන්, එවැනි ක්‍රමවලට විෂමජාතීය පද්ධති ඇතුළත් වේ, උපස්ථරය පටලයක්, තන්තු හෝ කුඩු පවා වන අතර, මොනෝමරය අනීට් ද්‍රව, වාෂ්ප හෝ ද්‍රාවණයක් වේ.යම් යම් වෙනස්කම් තිබුණද බද්ධ කිරීම සහ සුව කිරීම අතර සමීප සම්බන්ධයක් ඇත.ඇත්ත වශයෙන්ම, බද්ධ කිරීමේ ක්රියාවලිය සඳහා කාල සීමාවක් නොමැත.එයට මිනිත්තු, පැය හෝ දින පවා ගත විය හැකි අතර, සුව කිරීම සාමාන්‍යයෙන් තත්පරයක කොටසකින් සිදුවන ඉතා වේගවත් ක්‍රියාවලියකි.බද්ධ කිරීමේදී සහසංයුජ C-C බන්ධන සෑදෙන අතර සුව කිරීමේදී බන්ධනය සාමාන්‍යයෙන් දුර්වල ඩර් වෝල්ස් හෝ ලන්ඩන් විසරණ බලවේග ඇතුළත් වේ.වැන් ඩර් වෝල්ස් බන්ධනය ක්‍රියාත්මක වන්නේ කුඩා හෝ අතිච්ඡාදනය හෝ හුවමාරු නොවන දුර ප්‍රමාණයක වන අතර එය සාමාන්‍යයෙන් කුඩා ශක්තීන් සමඟ සම්බන්ධ වේ.කෙසේ වෙතත්, සහසංයුජ බන්ධනය, කුඩා අන්තර් න්‍යෂ්ටික දුර වලදී ඵලදායී වන අතර ඉලෙක්ට්‍රෝන අතිච්ඡාදනය, හුවමාරුව සහ ඒ අනුව ඉහළ ශක්තීන් සමඟ සම්බන්ධ වේ.ප්‍රතික්‍රියා සුව කිරීමේ තවත් වැදගත් අංගයක් නම්, ප්‍රතිකර්ම සමඟ සමගාමී බද්ධ කිරීම නිමි භාණ්ඩයේ වැඩි දියුණු කළ ගුණාංගවලට මග පාදයි.

බද්ධ කිරීම විවිධ ආකාර තුනකින් සිදු වේ: (අ) පූර්ව ප්‍රකිරණය;(ආ) පෙරොක්සිකරණය සහ (ඇ) අන්‍යෝන්‍ය ප්‍රකිරණ තාක්ෂණය.පූර්ව ප්‍රකිරණ තාක්‍ෂණයේදී, පළමු බහු අවයවික කොඳු නාරටිය රික්තකයේදී හෝ නිෂ්ක්‍රීය වායුවක් පවතින විට ප්‍රකිරණය කර නිදහස් රැඩිකලුන් සාදයි.පසුව විකිරණශීලී බහු අවයවීය උපස්ථරය දියර හෝ වාෂ්ප හෝ සුදුසු ද්‍රාවකයක ද්‍රාවණයක් ලෙස මොනොමර් සමඟ ප්‍රතිකාර කරනු ලැබේ.කෙසේ වෙතත්, පෙරොක්සිකරණ බද්ධ කිරීමේ ක්‍රමයේදී, කඳ බහු අවයවකය වාතය හෝ ඔක්සිජන් හමුවේ අධි ශක්ති විකිරණයට ලක් වේ.එහි ප්‍රතිඵලය වන්නේ බහු අවයවික කොඳු ඇට පෙළේ ස්වභාවය සහ ප්‍රකිරණ තත්ත්වයන් අනුව හයිඩ්‍රොපෙරොක්සයිඩ් හෝ ඩයිපෙරොක්සයිඩ් සෑදීමයි.ස්ථායී වන පෙරොක්සි නිෂ්පාදන, වැඩි උෂ්ණත්වයකදී මොනෝමර් සමඟ ප්‍රතිකාර කරනු ලැබේ, එහිදී පෙරොක්සයිඩ් වියෝජන ටොරැඩිකල් වලට භාජනය වන අතර එමඟින් බද්ධ කිරීම ආරම්භ වේ.මෙම තාක්ෂණයේ වාසිය නම් බද්ධ කිරීමේ පියවර සිදු කිරීමට පෙර අතරමැදි පෙරොක්සි නිෂ්පාදන දිගු කාලයක් ගබඩා කළ හැකි වීමයි.අනෙක් අතට, අන්‍යෝන්‍ය ප්‍රකිරණ තාක්‍ෂණය සමඟ බහු අවයවික සහ මොනෝමර් නිදහස් රැඩිකලුන් සෑදීම සඳහා එකවර ප්‍රකිරණය වන අතර එමඟින් එකතු කිරීම සිදු වේ.පූර්ව ප්‍රකිරණ තාක්‍ෂණයේදී මොනෝමර් විකිරණවලට නිරාවරණය නොවන බැවින්, එම ක්‍රමයේ ඇති පැහැදිලි වාසිය නම් එය සමකාලීන තාක්‍ෂණය සමඟ ඇති වන සමලිංගික සෑදීමේ ගැටලුවෙන් සාපේක්ෂව නිදහස් වීමයි.කෙසේ වෙතත්, පූර්ව ප්‍රකිරණ තාක්‍ෂණයේ තීරණාත්මක අවාසිය නම් එහි සෘජු ප්‍රකිරණය හේතුවෙන් පාදක බහු අවයවක කැපීමයි, එය ප්‍රධාන වශයෙන් ග්‍රාෆ්ට්කෝපොලිමර් වලට වඩා බ්ලොක් කෝපොලිමර් සෑදීම සිදු කරයි.